Os nanoclusters de metallic ultrasmasmall (NCs) com precisão atômica ocupam uma faixa de tamanho entre átomos individuais e nanomateriais plasmônicos. Esses materiais atomicamente precisos representam uma classe emergente de nanocatalisadores, oferecendo oportunidades únicas para explorar as propriedades eletrocatalíticas e estabelecer as correlações precisas de propriedade da estrutura na escala atômica. Entre o grande número de NCs de metallic estabilizados por vários ligantes, as NCs de metallic protegidas por tiolato são uma classe particularmente proeminente para investigação de eletrocatálise. Estudos experimentais e teóricos recentes demonstraram o potencial significativo desses materiais no aprimoramento de várias reações eletrocatalíticas, incluindo evolução de hidrogênio, redução de oxigênio e redução de CO2. No entanto, discussões abrangentes e aprofundadas, particularmente do ponto de vista teórico, em relação às suas propriedades catalíticas, permanecem limitadas e requerem uma exploração adicional. Nesta revisão, focamos no recente progresso das NCs de metallic protegidas por tiolato no campo da eletrocatálise. As influências da estrutura, ligante, dopagem e controle de interface na atividade/seletividade eletrocatalítica, bem como no mecanismo de reação. É importante ressaltar que as perspectivas que propomos em relação a futuros empreendimentos de pesquisas devem oferecer referências valiosas para investigações subsequentes nessa área.
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